空分工藝中危險(xiǎn)物質(zhì)的測定 

第1部分：碳?xì)浠衔锖康臏y定

1  范圍

本部分規(guī)定了空氣分離工藝中液態(tài)氧、液態(tài)空氣、吸風(fēng)口空氣以及液氧槽罐中碳?xì)浠衔锖康臏y定方法。本部分適用于氧氣或空氣中總碳?xì)浠衔锖亢虲1～C4碳?xì)浠衔锏脑诰€監(jiān)測和離線檢測。

本部分測定的C1～C4碳?xì)浠衔锇ǎ杭淄椤⒁彝?、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、正丁烷、異丁烷?，3-丁二烯。

本部分推薦測定這些組分但并不局限于這些組分。在具體監(jiān)測時(shí)，應(yīng)當(dāng)合理分析空分裝置周邊環(huán)境，增加對空氣和氧氣中其他可能危及空分安全運(yùn)行的有機(jī)組分的監(jiān)測。

2  規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T 3634. 2氫氣 第2部分:純気、高純氫和超純氫

GB/T 3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T 4844純気、高純氮和超純気

GB/T 6681氣體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T 8984氣體中一氧化碳、二氧化碳和碳氧化合物的測定 氣相色譜法

GB 16912深度冷凍法生產(chǎn)氧氣及相關(guān)氣體安全技術(shù)規(guī)程

JB 6898低溫液體貯運(yùn)設(shè)備使用安全規(guī)則

JJG 700氣相色譜儀檢定規(guī)程

3  方法

3.1采用配備氦離子化檢測器的氣相色譜儀，對樣品預(yù)分離切除處理后測定樣品中C1～C4碳?xì)浠衔锏暮俊?/p>

3.2采用配備火焰離子化檢測器的氣相色譜儀，對樣品進(jìn)行預(yù)濃縮處理或直接進(jìn)樣測定樣品中的總碳?xì)浠衔锖亢虲1～C4碳?xì)浠衔锏暮俊?/p>

4  儀器

4.1采用配備氣路自動(dòng)切割裝置的氦離子化氣相色譜儀

4.2采用的火焰離子化氣相色譜儀應(yīng)當(dāng)符合JJG700的規(guī)定

5  試驗(yàn)方法

5.1采樣

5.1.1取樣點(diǎn)應(yīng)保證取樣的代表性，采樣系統(tǒng)的材質(zhì)應(yīng)對碳?xì)浠衔锝M分不發(fā)生任何反應(yīng)。

5.1.2取樣管線、容器以及取樣系統(tǒng)的其他氣路元件應(yīng)進(jìn)行徹底的脫脂去油和清洗處理，以保證取樣安全和不污染所取樣品。取樣管線、容器應(yīng)符合《壓力管道安全管理與監(jiān)察規(guī)定》。取樣中的安全事項(xiàng)應(yīng)符合GB/T 3723和GB 16912中的規(guī)定。

5.1.3氣態(tài)樣品的采樣應(yīng)符合GB/T 6681中的規(guī)定。

5.1.4 液氧和液態(tài)空氣的取樣防護(hù)及安全應(yīng)按JB 6898中的規(guī)定執(zhí)行。

5.2 測定條件

5.2.1 氦離子化氣相色譜法測定條件

5.2.1.1 載氣及輔助氣

應(yīng)當(dāng)使用高純氦（技術(shù)要求應(yīng)符合GB/T 4844.3的規(guī)定）經(jīng)凈化后作為載氣，按照儀器說明書的要求選擇需要使用的輔助氣。

5.2.1.2 色譜柱

預(yù)分離柱（切割柱）：長2.0 m，內(nèi)徑2mm，內(nèi)裝粒度為0.18mm～0.25mm的GDX502有機(jī)多孔聚合物的不銹鋼柱。色譜柱在180℃通高純氦活化24h，預(yù)分離柱使用溫度為40℃。或采用其它等效色譜柱。

分析柱：長4.0m，內(nèi)徑2mm，內(nèi)裝粒度為0.18mm～0.25mm的GDX502有機(jī)多孔聚合物的不銹鋼色譜柱。色譜柱在180℃通高純氦活化24h后備用，分析柱柱溫約40℃。或采用其它等效色譜柱。

5.2.1.3 切割時(shí)間程序的設(shè)置                    

    應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)那懈顣r(shí)間，控制相應(yīng)閥門的動(dòng)作，切除樣品氣中絕大部分的氧（或空氣），以避免氧(或空氣)色譜信號(hào)干擾碳?xì)浠衔锏姆治觥?/p>

5.2.1.4 其他條件

其他色譜條件按色譜儀說明書的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

5.2.2 火焰離子化氣相色譜法測定條件

5.2.2.1 色譜柱和濃縮柱

色譜柱1：長4.0m，內(nèi)徑2mm，內(nèi)裝粒度為0.18mm～0.25mm的GDX502有機(jī)多孔聚合物的不銹鋼柱。色譜柱在180℃通載氣活化24h?；虿捎闷渌刃V柱。

色譜柱2：采用GB/T 8984.3中規(guī)定的色譜柱。或采用其它等效色譜柱。

濃縮柱：長30cm，內(nèi)徑4mm，內(nèi)裝粒度為0.18mm～0.25mm的變色硅膠的石英柱或不銹鋼柱，在160℃通載氣活化2h。或采用其它等效濃縮柱。

色譜柱1用于分析C1～C4碳?xì)浠衔锏暮浚簧V柱2用于分析總烴的含量；濃縮柱用于在液氮浴中濃縮樣品氣中的碳?xì)浠衔?，在室溫下解吸碳?xì)浠衔镱惢衔铩?/p>

5.2.2.2 載氣

    應(yīng)當(dāng)使用高純氣經(jīng)脫除碳?xì)浠衔锖笞鳛檩d氣，載氣中的總烴含量應(yīng)低于0.01×10-6(體積分?jǐn)?shù))。

5.2.2.3檢測器火焰燃燒條件

    應(yīng)調(diào)節(jié)適當(dāng)?shù)幕鹧嫒紵龡l件或改善檢測器的氣流方式，避免樣品氣使檢測器熄火或形成較大的干擾信號(hào)，影響碳?xì)浠衔锘蚩偀N含量的分析。

5.2.2.4濃縮條件的選擇

濃縮溫度：液氮浴，-195.8℃；

解吸條件：室溫水?。?/p>

濃縮樣品的體積：根據(jù)儀器檢測限和分析任務(wù)確定。為確保濃縮操作時(shí)的安全性，濃縮樣品的體積不應(yīng)超過150mL。

5.2.2.5 其他條件

其他色譜條件按色譜儀說明書的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

5.2.3氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品 

建議采用與被測組分含量相近的氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品。當(dāng)被測組分含量低于1×10-6（體積分?jǐn)?shù)）時(shí)，建議采用相應(yīng)組分含量為1×10-6（體積分?jǐn)?shù)）～5×10-6（體積分?jǐn)?shù)）的氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品。

5.3測定步驟

5.3.1 開機(jī)

按照儀器說明書規(guī)定開機(jī)并設(shè)定儀器的各項(xiàng)參數(shù)，通過色譜工作站或其他二次儀表觀察色譜儀是否處于穩(wěn)定的工作狀態(tài)。

5.3.2尾氣排放與處理

    儀器的排放氣應(yīng)進(jìn)行妥善處理。

5.3.3測量

當(dāng)儀器穩(wěn)定后，分別完成標(biāo)準(zhǔn)樣品和待測樣品的進(jìn)樣分析。進(jìn)樣分析時(shí)應(yīng)在平行條件進(jìn)行，直至相鄰兩次進(jìn)樣后色譜信號(hào)的峰面積的相對偏差小于10%。

當(dāng)采用濃縮技術(shù)進(jìn)樣時(shí)，應(yīng)當(dāng)在分析樣品前考核系統(tǒng)的可靠性（如色譜峰峰形、回收率等）并測定系統(tǒng)的空白值。

5.3.4  停機(jī)

按照儀器說明書的規(guī)定執(zhí)行。

6  定量重復(fù)性

重復(fù)性參照JJG 700執(zhí)行。

7  結(jié)果處理

采用色譜峰面積作為定量計(jì)算基礎(chǔ)，采用外標(biāo)法計(jì)算樣品中目標(biāo)組分的含量；當(dāng)半峰寬不變時(shí)，可以采用峰高定量。

當(dāng)采用濃縮法進(jìn)樣時(shí)，參照GB/T 3634.2的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行結(jié)果處理。

8  報(bào)告

報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容:

測定日期、環(huán)境溫度、大氣壓；

取樣方案、采樣地點(diǎn)、樣品編號(hào)、取樣分析周期；

樣品名稱；

成套儀器的各項(xiàng)參數(shù)；

測定結(jié)果；

測定時(shí)觀察到的任何異常現(xiàn)象；

本標(biāo)準(zhǔn)中未包括的但影響分析結(jié)果的其它內(nèi)容；

應(yīng)用液氧中碳?xì)浠衔镌诰€監(jiān)測分析儀在空分工藝中危險(xiǎn)物質(zhì)的測定