熱導(dǎo)檢測(cè)器TCD在氣相色譜分析中的應(yīng)用

發(fā)布日期：2019-04-19 00:00 來(lái)源：http://tzqx.com.cn 點(diǎn)擊：

氣相色譜儀中的熱導(dǎo)檢測(cè)器TCD是利用被測(cè)組分和載氣熱導(dǎo)系數(shù)不同而響應(yīng)的濃度型檢測(cè)器，它是整體性能檢測(cè)器，屬物理常數(shù)檢測(cè)方法。又稱熱導(dǎo)池或熱絲檢熱器，在沒(méi)有用于氣相色譜分析之前稱卡它計(jì)。是氣相色譜法最常用的一種檢測(cè)器。

熱導(dǎo)檢測(cè)器TCD

熱導(dǎo)檢測(cè)器的構(gòu)成

1 熱敏元件

熱敏元件是TCD的感應(yīng)元件，其阻值隨溫度變化而改變，它們可以是熱敏電阻或熱絲。

2. 池體

池體是一個(gè)內(nèi)部加工成池腔和孔道的金屬體。池材料早期多用銅，因它的熱傳導(dǎo)性能好，但它防腐性能差。故近年已為不銹鋼形式示意圖所取代。通常將內(nèi)部池腔和孔道的總體積稱池體積。早期TCD的池體積多為500-800μL，后減小至100-500μL，仍稱通常TCD。它適用于填充柱。近年發(fā)展了微TCD，其池體積均在100μL以下，有的達(dá)3.5μL，它適用于毛細(xì)管柱。

熱導(dǎo)檢測(cè)器的原理

基于不同組分與載氣有不同的熱導(dǎo)率的原理而工作的熱傳導(dǎo)檢測(cè)器。在通過(guò)恒定電流以后，鎢絲溫度升高，其熱量經(jīng)四周的載氣分子傳遞至池壁。當(dāng)被測(cè)組分與載氣一起進(jìn)入熱導(dǎo)池時(shí)，由于混合氣的熱導(dǎo)率與純載氣不同（通常是低于載氣的熱導(dǎo)率），鎢絲傳向池壁的熱量也發(fā)生變化，致使鎢絲溫度發(fā)生改變，其電阻也隨之改變，進(jìn)而使電橋輸出端產(chǎn)生不平衡電位而作為信號(hào)輸出。熱導(dǎo)檢測(cè)器是氣相色譜法中最早出現(xiàn)和應(yīng)用最廣的檢測(cè)器。

熱導(dǎo)檢測(cè)器的特點(diǎn)

⑴熱導(dǎo)檢測(cè)器基本理論，工作原理和響應(yīng)特征，早在上個(gè)世紀(jì)六十年代就已成熟。

⑵由于它對(duì)所有的物質(zhì)都有響應(yīng)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能可靠，定量準(zhǔn)確，價(jià)格低廉，經(jīng)久耐用，又是非破壞型檢測(cè)器。

⑶與其它檢測(cè)器相比，TCD 的靈敏度低，這是影響它應(yīng)用于環(huán)境分析與檢測(cè)的主要因素。

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，以氦作載氣，進(jìn)氣量為2mL 時(shí)，檢出限可達(dá)ppm 級(jí)(10-6g/g)。因此，使用這種檢測(cè)器的便攜式氣相色譜儀，不適于室內(nèi)外一般環(huán)境污染物分析與檢測(cè)。大多用于污染源和突發(fā)性環(huán)境污染事故的分析與檢測(cè)。

熱導(dǎo)檢測(cè)器的使用條件

1.載氣種類：常用的載氣有He和H2，因?yàn)槠錈釋?dǎo)系數(shù)遠(yuǎn)大于其他化合物，且其具有較高的靈敏度和穩(wěn)定的響應(yīng)因子，便于定量，較寬的線性范圍。其中，氦氣較氫氣安全，但氦氣較貴，所以許多地區(qū)多用氫氣作為載氣。

2.純度：載氣的純度會(huì)影響TCD的靈敏度。在橋流160-200mA的范圍內(nèi)，99.999%的超純氫氣比用99%的普通氫氣的靈敏度高6%-13%。另外，峰形還受載氣純度的影響，當(dāng)用TCD作高純氣中雜志檢測(cè)時(shí)，載氣的純度應(yīng)比被測(cè)氣體高十倍以上，否則將出現(xiàn)倒峰。

3.流速:作為濃度型檢測(cè)器，TCD對(duì)載氣的流速也有要求，即TCD的峰面積響應(yīng)值反比于載氣氣流。故在檢測(cè)中，應(yīng)保持載氣流速的恒定。

4.溫度:TCD的靈敏度與熱絲和池體間的溫差成正比。通過(guò)提高橋流，以便提高熱絲溫度或者通過(guò)降低檢測(cè)器池體溫度。但是，這兩種方法都取決于分析樣品的沸點(diǎn)。檢測(cè)器池體溫度不能低于樣品的沸點(diǎn)，以免在檢測(cè)器內(nèi)冷凝。所以，對(duì)于沸點(diǎn)不很低的樣品，采用此法來(lái)提高靈敏度是有限的，而對(duì)氣體樣品，特別是永久性氣體，則可以達(dá)到較好的效果。

影響熱導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度的因素

1，橋路工作電流影響

電流增大，使鎢絲溫度提高，鎢絲和熱導(dǎo)池體的溫差加大，氣體容易將熱量傳出去，靈敏度就提高。

2，熱導(dǎo)池體溫度影響

當(dāng)橋路電流一定，鎢絲溫度一定。如果池體溫度低，池體和鎢絲的溫差就大，能使靈敏度提高。一般池體溫度不應(yīng)低于柱溫。但池體溫度不能太低，否則被測(cè)組分將在檢測(cè)器內(nèi)冷凝。

3，載氣的影響

載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高。由于一般物質(zhì)的熱導(dǎo)系數(shù)都比較小，故選擇熱導(dǎo)系數(shù)大的氣體，如氫氣。

4，熱敏元件阻值的影響

選擇阻值高，電阻溫度系數(shù)較大的熱敏元件（鎢絲），當(dāng)溫度有一些變化時(shí)，就能引起電阻的明顯變化，靈敏度就高。

熱導(dǎo)檢測(cè)器的應(yīng)用

熱導(dǎo)檢測(cè)器適用于環(huán)境保護(hù)、大氣、水源等污染的痕量檢測(cè)；毒物的分析、監(jiān)測(cè)、研究；生物化學(xué)；臨床應(yīng)用；病理和病毒研究；食品發(fā)酵；石油化工；石油加工；油品分析；地質(zhì)、探礦研究；有機(jī)化學(xué)；合成研究；衛(wèi)生檢疫；公害檢測(cè)分析和研究。